辽宁石油化工大学学报
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碳基萘磺酸在烯基琥珀酸酐合成上的应用
高文艺,苗 壮,任立国,张晓丽,郑翠苹
辽宁石油化工大学学报    2012, 32 (2): 1-4.  
摘要298)      PDF (241KB)(245)    收藏
  以C 13-C 14的内烯烃和顺丁烯二酸酐制备烯基琥珀酸酐为探针反应,利用碳基萘磺酸催化合成了烯基琥珀酸酐,考察了催化剂的催化活性和稳定性,利用气相色谱对产品的产率进行定量分析。结果表明:该催化剂在烯基琥珀酸酐的合成中具有较高的催化活性和良好的稳定性。在碳基萘磺酸催化剂的活化温度为250℃情况下,反应操作的最佳条件是:反应温度为190℃,反应时间为4h,催化剂质量分数为1%,n(内烯)∶n(酸酐)=3∶1,抗氧剂2,6-二叔丁基对甲酚的质量分数为0.5%。在最佳条件下,烯基琥珀酸酐的产率可达59.6%。
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鸡蛋壳催化大豆油酯制备生物柴油
周长行,张晓丽,高文艺,任立国*
辽宁石油化工大学学报    2012, 32 (1): 24-28.   DOI: 10.3696/j.issn.1672-6952.2012.01.007
摘要380)      PDF (372KB)(325)    收藏
    以废弃鸡蛋壳为原料制得固体碱催化剂,催化大豆油与甲醇的酯交换来制备生物柴油。利用热重分析仪、低温氮气吸附脱附仪等对制备的催化剂进行了表征。实验结果表明:950℃下焙烧3.0h制得的催化剂活性最佳。制备生物柴油的最佳工艺条件为:醇油物质的量比10∶1、催化剂质量分数为3.0%、反应时间3.0h。在最佳工艺条件下,生物柴油收率可达98.9%。对催化剂的稳定性做了进一步研究,实验结果表明:制备的催化剂在重复使用13次以上,仍保持了较高的催化活性,生物柴油收率可达到98%以上。
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NaHSO 4·SiO 2催化制备生物柴油的研究
石彩静,李志成,高文艺,张晓丽,任立国
辽宁石油化工大学学报    2012, 32 (1): 1-4.   DOI: 10.3696/j.issn.1672-6952.2012.01.001
摘要343)      PDF (232KB)(355)    收藏
        以NaHSO 4·H 2O、正硅酸乙酯和异丙醇为原料,经溶胶—凝胶法制备固体酸催化剂(NaHSO 4·SiO 2),进行了利用此催化剂催化油酸与甲醇的酯反应制备生物柴油的实验,研究了催化剂焙烧温度、NaHSO 4负载量、反应时间、催化剂质量分数、甲醇与油酸物质的量比等对油酸转化率的影响。实验结果表明:固体酸催化剂NaHSO 4·SiO 2在油酸与甲醇的酯化反应中具有很高的催化活性,当催化剂焙烧温度为200℃、NaHSO 4负载量为15%、n(甲醇):n(油酸)=10:1、催化剂质量占油酸质量的10%、反应时间5h时,酯化反应转化率可达95.19%。
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二氧化硅负载磷钨酸催化甘油与丙酮的缩合反应
任立国, 张晓丽, 高文艺
辽宁石油化工大学学报    2011, 31 (4): 9-13.  
摘要279)      PDF (345KB)(353)    收藏

利用溶胶-凝胶法制备了二氧化硅负载的磷钨酸(TPA/SiO2)固体酸催化剂,用XRDN2-吸附脱附对TPA/SiO2固体酸催化剂进行了表征,研究了催化剂在甘油与丙酮缩合反应中的催化性能,考察了催化剂的焙烧温度、磷钨酸质量分数、反应时间和催化剂质量等对反应性能的影响。结果表明:TPA/SiO2固体酸是平均颗粒为20.9~26.4 nm的无定形催化剂,在甘油与丙酮缩合反应中具有高催化活性和良好稳定性。最佳条件为:催化剂的焙烧温度500 TPA质量分数15.0%n(甘油)n(丙酮)=13,催化剂质量为甘油质量的8.0%,环己烷15 mL,反应时间6.0 h。在最佳的反应条件下,丙酮甘油缩酮收率为93.2%

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烯基琥珀酸酐的催化合成
高文艺,余济伟,万素娟,任立国
辽宁石油化工大学学报    2010, 30 (3): 10-12.   DOI: 10.3696/j.issn.1672-6952.2010.03.003
摘要464)      PDF (222KB)(532)    收藏
以C 13~C 14的内烯烃和顺丁烯二酸酐制备烯基琥珀酸酐为探针反应,利用SO 4 2- /TiO 2 固体酸催化剂
催化合成了烯基琥珀酸酐,考察了催化剂的催化活性和稳定性,利用气相色谱对产品的收率进行定量分析。结果表
明,SO 4 2- /TiO 2 催化剂在烯基琥珀酸酐的合成中具有较高的催化活性和良好的稳定性。最佳条件是催化剂焙烧温
度为550℃,反应温度为190℃,反应时间为5h,催化剂质量为反应物总质量的1%,n(内烯)∶n(酸酐)=3∶1,抗
氧剂2,6-二叔丁基对甲酚质量为反应物总质量的0.5%,此时,烯基琥珀酸酐的收率可达46.8%。
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二氧化硅负载磷钨酸催化苯甲醛与甘油缩合反应
任立国,张晓丽,高文艺
辽宁石油化工大学学报    2009, 29 (3): 8-11.  
摘要389)      PDF (322KB)(184)    收藏
采用溶胶—凝胶法制备了不同w (磷钨酸)的H3PW12O40/SiO2(简称PW12/SiO2)固体酸催化剂,用
XRD和N2-吸附对PW12/SiO2固体酸催化剂进行了表征,考察了催化剂的焙烧温度、w (磷钨酸)、m (催化剂)、反应
时间的影响。结果表明,焙烧温度550℃,w (PW12)10%,m (催化剂)0.5g,n(苯甲醛)∶n(甘油)=1∶1.1、V(甲苯)
15mL,反应时间2.0h,苯甲醛的转化率达99.2%。PW12/SiO2固体酸催化剂所具有的独特Keggin阴离子结构和表
面酸中心、高表面积和准液相在苯甲醛和甘油的缩合中具有重要的作用。
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富铁膨润土的脱色性能研究
高文艺,郑振朝,任立国,马丽丽
辽宁石油化工大学学报    2009, 29 (1): 42-44.  
摘要326)      PDF (396KB)(304)    收藏
对矿产粗制富铁膨润土进行了金属元素分析。通过对矿产粗制膨润土进行研磨、筛分取小于160目
的细微颗粒进行酸处理以脱除膨润土中的金属杂质(主要是铁)。经水洗、过滤并用硫氰化钾检验处理效果、干燥、
焙烧等步骤最终以焙烧产品的色泽确定对产品的脱色效率。考察了酸种类、浓度、处理温度和时间以及焙烧温度对
脱色效果的影响。结果表明,在膨润土脱色过程中,在室温下,8mol/L的浓硝酸,酸处理16h,焙烧温度为550 ℃,
焙烧时间为2h,在该条件下制备的产品颜色由原始的棕红色脱变为乳白色,白度值由43.0提高到81.6。
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新型碳基固体强酸催化剂在高酸值生物柴油中的催化性能
任立国,余济伟,张晓丽,高文艺
辽宁石油化工大学学报    2009, 29 (1): 12-14.  
摘要383)      PDF (507KB)(276)    收藏
通过膨化淀粉和对-甲基苯磺酸混合物的部分炭化制备了新型碳基固体强酸催化剂,研究了新型碳
基固体强酸催化剂在油酸与乙醇的酯化反应中的催化性能,考察了乙醇与油酸摩尔比、催化剂质量浓度和反应时间
等因素对收率的影响。结果表明,新型碳基固体强酸在油酸与乙醇的酯化中具有较好的催化活性,在醇酸的摩尔比
8∶1、w (催化剂)为5.0%和回流反应时间6.0h的条件下,油酸乙酯收率可达83.78%,经过6次使用,催化剂保持良
好的催化活性。
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膨润土的挤条成型及机械强度改良
高文艺, 郑振朝, 任立国, 马丽丽
辽宁石油化工大学学报    2008, 28 (4): 13-15.  
摘要497)      PDF (216KB)(269)    收藏
利用脱色处理后的膨润土进行了挤条成型实验,并研究改良酸处理后的产品在挤条时的难易程度和型条的机械强度。考察了成型过程中水的用量、添加剂的用量对挤条过程以及型条机械强度的影响。结果表明,在膨润土的挤条成型中,每100 g膨润土中水的最佳用量为60 mL,成型润滑剂浓硝酸的最佳用量为5 mL,成型粘结剂田菁粉的最佳用量为2.5 g,挤条后的型材的机械强度由未酸化处理和及未加添加剂时的45 N/cm2增加到112 N/cm2。
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CuSO 4/SiO 2固体酸催化合成环己酮乙二醇缩酮
高文艺, 张晓丽, 任立国
辽宁石油化工大学学报    2008, 28 (2): 11-14.  
摘要369)      PDF (191KB)(323)    收藏
通过溶胶-胶凝法和浸渍法制备了CuSO 4/SiO 2固体酸催化剂,用XRD、N2-吸附和NH3-TPD进行了表征,研究了CuSO 4/SiO 2固体酸催化合成环己酮乙二醇缩酮的催化性能,考察了催化剂的焙烧温度、CuSO 4负载量、催化剂用量、酮醇摩尔比等因素的影响。结果表明,CuSO 4/SiO 2固体酸催化剂在环己酮和乙二醇的缩合反应中具有良好的催化活性和稳定性。催化剂制备和缩合反应的最佳条件为:焙烧温度为500 ℃、CuSO 4的负载量为20%、酮醇摩尔比为1∶1.2、催化剂的用量1.1 g,在此条件下,环己酮乙二醇缩酮的收率可达99.1%。
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固体酸催化大豆油与乙醇酯交换制备生物柴油
苑 丽, 张晓丽, 高文艺, 任立国
辽宁石油化工大学学报    2008, 28 (2): 4-7.  
摘要366)      PDF (169KB)(580)    收藏
利用淀粉和对甲基苯磺酸合成了新型碳基固体酸催化剂,并将它应用于大豆油与乙醇的酯交换反应制备生物柴油。考察了反应时间、反应温度、醇油摩尔比、催化剂用量及使用次数等因素对生物柴油收率的影响。结果表明,新型碳基固体酸催化剂对大豆油与乙醇酯交换反应有很高的催化活性,易于分离,具有良好的稳定性。最佳反应条件为:醇油摩尔比为8∶1,催化剂质量分数为7.0% ,反应时间8 h,反应温度为80 ℃,该条件下生物柴油的质量收率可达 67.4%。
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环氧树脂涂料的水溶性改性
高文艺, 任立国, 凌立锋
辽宁石油化工大学学报    2008, 28 (1): 8-12.  
摘要476)      PDF (299KB)(409)    收藏
        利用丙烯酸环氧树脂的接枝共聚反应制备了环氧-丙烯酸自乳化自交联水性防腐乳液。研究了反应温度、反应时间、环氧树脂相对分子质量、合成树脂的酸值、引发剂浓度、溶剂、中和剂等对合成树脂水乳液稳定性及单体转化率的影响。实验结果表明, 合成环氧-丙烯酸树脂选用的共溶剂是质量比为2 ∶3 的乙二醇单丁醚与正丁醇, 用相对分子质量大于2 900 的环氧树脂, 合成树脂的酸值80 mg(KOH)/g(固体)以上, 过氧化苯甲酰用量为接枝单体量的6%, 在120 ℃反应5 h 。用N , N-二甲氨基乙醇和水混合液中和, 中和度为70 %~ 80 %, pH 值为7.5~ 8.5 , 制得水分散乳液。在该条件下所制得的乳液的固含量为20 %~ 40%, 并且乳液的储存、稀释、机械和冻融等稳定性好。
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用环境友好催化剂合成乙酸环己酯的研究
张晓丽, 高文艺
辽宁石油化工大学学报    2008, 28 (1): 5-7.  
摘要389)      PDF (166KB)(318)    收藏
阐述了以SO 2 -4 -TiO 2/Al 2O 3 固体超强酸为催化剂, 以乙酸和环己醇为原料合成乙酸环己酯, 探讨了影响酯化反应的各种因素, 得出了酯化反应的最佳合成条件:催化剂的焙烧温度为500 ℃, n(乙酸)∶n(环己醇)为2.0 ∶1 , 催化剂质量为2 .0 g , 带水剂环己烷15 mL , 反应时间2 h 。在最佳合成条件下, 酯收率达到94 .1 %。
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Zr(SO 4) 2 /γ-Al 2O 3 固体酸催化合成环己酮1 ,2 -丙二醇缩酮
高文艺, 任立国
辽宁石油化工大学学报    2007, 27 (2): 32-34.  
摘要301)      PDF (205KB)(231)    收藏
    通过直接浸渍-焙烧等方法, 制备了Zr(SO4)2/γ-Al2O3 催化剂, 以环己酮和1 , 2 -丙二醇为原料合成了环己酮1, 2-丙二醇缩酮。考察了催化剂的焙烧温度、催化剂的质量分数、原料摩尔比、带水剂体积、回流时间对反应的影响。最佳反应条件为:焙烧温度为550 ℃, Zr(SO4)2 的质量分数为20 .0%, 催化剂的质量分数为5 .0%,环己酮与1, 2-丙二醇的摩尔比为1∶1 .5 , 甲苯的体积为15 m L, 回流时间为3 h 。环己酮1 , 2 -丙二醇缩酮的收率可达98 .7 %, 纯度达到99 .6%。
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WO 3/ZrO 2 固体酸催化剂上苯和1 -十二烯的烷基化
李 力, 高文艺,等
辽宁石油化工大学学报    2007, 27 (2): 27-31.  
摘要394)      PDF (313KB)(280)    收藏
        通过偏钨酸铵和氢氧化锆的润湿-浸渍法制备了WO 3/ZrO 2 固体酸催化剂, 对催化剂进行了表征,并在苯和1-十二烯的烷基化反应中进行了评价。考察了催化剂的焙烧温度、反应时间、WO 3 的质量分数、苯烯摩尔比、催化剂的质量分数等对烷基化反应的影响以及催化剂的再生性能。结果表明, 焙烧温度在750~ 850 ℃, WO 3的质量分数为5%~ 25%的WO 3/ ZrO 2 体系可以形成超强酸, 其表面上同时存在L 酸中心和B 酸中心, 并且可以相互转化。WO 3/ ZrO 2 固体超强酸催化剂在苯和1 -十二烯的液相烷基化反应中表现出良好的催化性能和可再生性。反应的适宜条件为:反应时间为45 min , 催化剂焙烧温度为750 ℃,WO 3 的质量分数为15%, 苯与1-十二烯的摩尔比为10 , 催化剂的质量分数4%。在此条件下, 1-十二烯的转化率为97 .3 %, LAB 的选择性为93 .7%, 2 -LAB 的选择性为71 .4 %。
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苯和1 - 十二烯在甲烷磺酸催化剂中的液相烷基化
李 力, 高文艺, 等
辽宁石油化工大学学报    2007, 27 (1): 17-20.  
摘要336)      PDF (368KB)(418)    收藏
        研究了苯和1 - 十二烯在甲烷磺酸(MSA)中的液相烷基化反应, 考察了反应温度、反应时间、苯与1- 十二烯的摩尔比、甲烷磺酸的含量等反应条件对烷基化反应的影响以及甲烷磺酸的重复使用性。结果表明, 甲烷磺酸在苯和1 - 十二烯的液相烷基化反应中具有良好的催化性能, 积聚在反应体系中的高沸点化合物可能引起甲烷磺酸的失活。在甲烷磺酸与1 - 十二烯摩尔比为1. 0、苯与1 - 十二烯的摩尔比为8∶1 、反应温度为83 ℃、反应时间为6 h的条件下, 1 - 十二烯的转化率为100 % , 苯基十二烷的选择性为98. 84 % , 2 - 苯基十二烷的选择性为26. 65 %。
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SO 2 - 4 -TiO 2/γ-Al 2O 3 固体超强酸催化剂上的缩醛(酮)反应
张晓丽, 高文艺, 任立国
辽宁石油化工大学学报    2006, 26 (2): 38-41.  
摘要311)      PDF (164KB)(371)    收藏
        通过浸渍法制备了SO 2 - 4 -TiO 2/γ-Al 2O 3 新型固体超强酸催化剂, 以苯甲醛和乙二醇为原料合成了苯甲醛乙二醇缩醛。考察了催化剂的焙烧温度、带水剂的种类和体积、TiO 2 的质量分数、苯甲醛与乙二醇的摩尔比、催化剂的质量和回流时间对反应的影响以及催化剂稳定性对反应的影响。结果表明, 在焙烧温度为500 ℃, 甲苯为带水剂, 甲苯体积为20 m L, TiO 2 的质量分数为10 %, 苯甲醛与乙二醇的摩尔比为1∶1.2, 催化剂的质量为1.1 g , 回流时间为1.5 h 的反应条件下, 苯甲醛乙二醇缩醛的收率可达96 .1%, 产品的纯度为99.6 %。SO2 -4 -TiO2/γ-Al2O3 新型固体超强酸催化剂在其它缩醛(酮)的合成中也具有良好的催化活性。
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苯乙烯和四氯化碳合成肉桂酸
任立国, 高文艺, 赵崇峰
辽宁石油化工大学学报    2005, 25 (1): 9-12.  
摘要355)      PDF (298KB)(268)    收藏
        通过浸渍法制备了CuCl/γ-Al 2O 3 和CuO/γ-Al 2O 3  催化剂。在CuCl/γ-Al 2O 3  和CuO/γ-Al 2O 3 分别与吡啶组成的催化体系中, 苯乙烯和四氯化碳发生加成反应, 生成1,3 , 3, 3-四氯丙基苯(I)。当CuCl/γ-Al 2O 3 和CuO/γ-Al 2O 3 最佳活化温度分别为650 ℃和750 ℃, CuCl 和CuO 的负载质量分数分别为20.0 %和10 .0%时,1, 3, 3 , 3-四氯丙基苯(I)的收率分别为62.8%和70.3%。在对甲苯磺酸-硫酸、FeCl 3·6H 2O、Fe 2(SO 4) 3·7H 2O、ZnCl 2 和硫酸锌等酸性催化剂存在的情况下, 1, 3 , 3, 3 -四氯丙基苯(I)在醋酸溶液中水解生成肉桂酸(II), 收率分别为87.0 %、48.0%、84 .4%、77 .4%和87 .1%。1, 3 , 3, 3 -四氯丙基苯(I)和肉桂酸(II)的纯度为96 .0%~ 99.0 %。
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